Контакты
Главная / Комплексы

Роданид калия - ядовитое вещество, применяемое в аналитической химии. Неорганические тиоцианаты Роданид ионы

Тиоцианаты (тиоцианиды, роданиды, сульфоцианиды) - соли роданистоводородной (тиоциановой) кислоты .

Строение

Ранее была распространена точка зрения, что тиоциановая кислота представляет собой смесь двух таутомеров:

texvc не найден; См. math/README - справку по настройке.): \mathsf{H\text{-}S\text{-}C\equiv N \rightleftarrows H\text{-}N\text{=}C\text{=}S}

но в дальнейшем выяснилось, что кислота имеет строение HNCS. Тиоцианаты щелочных металлов и аммония имеют формулу Me + NCS - , для других тиоцианатов возможна формула Me(SCN) x .

Физико-химические свойства

Неорганические тиоцианаты являются кристаллическими веществами с высокими температурами плавления.

Неорганические тиоцианаты вступают в реакции окисления, восстановления, галогенирования и обмена:

Невозможно разобрать выражение (Выполняемый файл texvc не найден; См. math/README - справку по настройке.): \mathsf{NH_4NCS + O_2 + H_2O \rightarrow NH_4HSO_4 + HCN} Невозможно разобрать выражение (Выполняемый файл texvc не найден; См. math/README - справку по настройке.): \mathsf{NaNCS + Fe \rightarrow NaCN + FeS} Невозможно разобрать выражение (Выполняемый файл texvc не найден; См. math/README - справку по настройке.): \mathsf{KNCS + Zn + HCl \rightarrow Cl + KCl + ZnCl_2} Невозможно разобрать выражение (Выполняемый файл texvc не найден; См. math/README - справку по настройке.): \mathsf{KNCS + Br_2 + H_2O \rightarrow BrCN + K_2SO_4 + HBr} Невозможно разобрать выражение (Выполняемый файл texvc не найден; См. math/README - справку по настройке.): \mathsf{2KNCS + Pb(NO)_3)_2 \rightarrow Pb(SCN)_2 + 2KNO_3}

Кроме того, тиоцианаты могут образовывать комплексные соединения . В них лиганд - тиоцианат-ион - может координироваться как атомом азота, так и атомом серы, например, тетрароданоферрат калия : K. Реакция образования окрашенного в кроваво-красный цвет тетрароданоферрата калия служит в аналитической химии качественной реакцией на ион Fe 3+ .

При термической изомеризации тиоцианата аммония образуется тиомочевина :

Невозможно разобрать выражение (Выполняемый файл texvc не найден; См. math/README - справку по настройке.): \mathsf{NH_4NCS \xrightarrow{180^oC} (NH_2)_2CS}

В аналитической химии применяются как реактив на ионы трёхвалентного железа , с которым образуют кроваво-красные тиоцианатные комплексы Fe(III), а также для фотометрического определения некоторых металлов (например, кобальта , железа, висмута , молибдена , вольфрама , рения).

Тиоцианаты применяются в производстве тиомочевины, являются реагентами в процессах крашения и печатании тканей, в аналитической химии (качественный и количественный анализ), как ядохимикаты (инсектициды и фунгициды), стабилизаторы горения взрывчатых веществ, в процессах выделения и разделения редких металлов, для получения органических тиоцианатов . Тиоцианаты ниобия(V) и тантала(V) служат в качестве катализаторов реакции Фриделя-Крафтса .

Биологическая роль

Тиоцианаты сравнительно малотоксичны (например, ЛД 50 для NaNCS составляет 370 мг/кг), однако способны раздражать кожу, поражать щитовидную железу, почки и вызывать ксантопсию . Токсичность тиоцианатов тяжёлых металлов в основном определяется ядовитостью ионов металлов, а не тиоцианат-иона.

Тиоцианаты найдены в живых организмах: в слюне и желудочном соке животных, соке лука Allium coepa и корнях некоторых растений.

Напишите отзыв о статье "Неорганические тиоцианаты"

Литература

  • Зефиров Н.С. и др. т.4 Пол-Три // Химическая энциклопедия. - М .: Большая Российская Энциклопедия, 1995. - 639 с. - 20 000 экз. - ISBN 5-85270-092-4.

Отрывок, характеризующий Неорганические тиоцианаты

– Нет, Изидора, это неправда. Катары не «верили» в Христа, они обращались к нему, говорили с ним. Он был их Учителем. Но не Богом. Слепо верить можно только лишь в Бога. Хотя я так до сих пор и не понял, как может быть нужна человеку слепая вера? Это церковь в очередной раз переврала смысл чужого учения... Катары верили в ЗНАНИЕ. В честность и помощь другим, менее удачливым людям. Они верили в Добро и Любовь. Но никогда не верили в одного человека. Они любили и уважали Радомира. И обожали учившую их Золотую Марию. Но никогда не делали из них Бога или Богиню. Они были для них символами Ума и Чести, Знания и Любви. Но они всё же были ЛЮДЬМИ, правда, полностью дарившими себя другим.
Смотри, Изидора, как глупо церковники перевирали даже собственные свои теории... Они утверждали, что Катары не верили в Христа-человека. Что Катары, якобы, верили в его космическую Божественную сущность, которая не была материальной. И в то же время, говорит церковь, Катары признавали Марию Магдалину супругою Христа, и принимали её детей. Тогда, каким же образом у нематериального существа могли рождаться дети?.. Не принимая во внимание, конечно же, чушь про «непорочное» зачатие Марии?.. Нет, Изидора, ничего правдивого не осталось об учении Катар, к сожалению... Всё, что люди знают, полностью извращено «святейшей» церковью, чтобы показать это учение глупым и ничего не стоящим. А ведь Катары учили тому, чему учили наши предки. Чему учим мы. Но для церковников именно это и являлось самым опасным. Они не могли допустить, чтобы люди узнали правду. Церковь обязана была уничтожить даже малейшие воспоминания о Катарах, иначе, как могла бы она объяснить то, что с ними творила?.. После зверского и поголовного уничтожения целого народа, КАК бы она объяснила своим верующим, зачем и кому нужно было такое страшное преступление? Вот поэтому и не осталось ничего от учения Катар... А спустя столетия, думаю, будет и того хуже.
– А как насчёт Иоанна? Я где-то прочла, что якобы Катары «верили» в Иоанна? И даже, как святыню, хранили его рукописи... Является ли что-то из этого правдой?
– Только лишь то, что они, и правда, глубоко чтили Иоанна, несмотря на то, что никогда не встречали его. – Север улыбнулся. – Ну и ещё то, что, после смерти Радомира и Магдалины, у Катар действительно остались настоящие «Откровения» Христа и дневники Иоанна, которые во что бы то ни стало пыталась найти и уничтожить Римская церковь. Слуги Папы вовсю старались доискаться, где же проклятые Катары прятали своё опаснейшее сокровище?!. Ибо, появись всё это открыто – и история католической церкви потерпела бы полное поражение. Но, как бы ни старались церковные ищейки, счастье так и не улыбнулось им... Ничего так и не удалось найти, кроме как нескольких рукописей очевидцев.
Вот почему единственной возможностью для церкви как-то спасти свою репутацию в случае с Катарами и было лишь извратить их веру и учение так сильно, чтобы уже никто на свете не мог отличить правду от лжи… Как они легко это сделали с жизнью Радомира и Магдалины.
Ещё церковь утверждала, что Катары поклонялись Иоанну даже более, чем самому Иисусу Радомиру. Только вот под Иоанном они подразумевали «своего» Иоанна, с его фальшивыми христианскими евангелиями и такими же фальшивыми рукописями... Настоящего же Иоанна Катары, и правда, чтили, но он, как ты знаешь, не имел ничего общего с церковным Иоанном-«крестителем».

Получение тиоцианатов

Основные методы получения HNCS - это взаимодействие (Э)NCS с KHSO 4 или ионный обмен водных растворов NH 4 NCS (получают нагреванием смеси аммиака и сероуглерода). Родан или тиоциан обычно получают по реакциям:

Cu(SCN) 2 = CuSCN + 0,5(SCN) 2

Hg(SCN)2 + Вr2 = HgBr2 + (SCN)2

Тиоцианаты щелочных металлов и аммония получают при улавливании цианистых соединений, содержащихся в коксовом газе, растворами соответствующих полисульфидов. Кроме того, NH 4 NCS получают взаимодействием NH 3 с CS 2 , a KNCS и NaNCS получают сплавлением KCN или NaCN с серой.

KCN + S = KSCN (сплавление)

Другие тиоцианаты синтезируют обменной реакцией сульфатов, нитратов или галогенидов металлов с тиоцианатом Ba, К или Na:

KSCN + AgNO 3 = AgSCN + KNO 3

или взаимодействием гидроксидов или карбонатов металлов с HNCS:

HSCN + NaOH = NaSCN + H2O

CuSCN получаются из тиоцианатов щелочных металлов, гидросульфита натрия и сульфата меди. Ca(SCN) 2 *3H 2 O получают действием оксида кальция на тиоцианат аммония.

Комплексные соединения тиоцианатов

Тиоцианаты образуют комплексные соединения, в которых металл в зависимости от донорно-акцепторных свойств лиганд может координироваться как по атому N, так и по атому S.

Hg(ЙЙ) образует тригональные комплексы тиоцианата ртути с пнитробензоилгидразином (L). Взаимодействием соответствующего Hg(SCN) 2 c пнитробензоилгидразином и сплавлении при температуре 50-60 0 С были получены HgL(SCN) 2 . Экспериментально установлено, что данное вещество не растворимо в большинстве органических растворителях, умеренно растворимы в MeCN, причем их растворы не являются электролитами. В спектре HgL(SCN) 2 проявляются полосы C-N, C-S и C-S, что указывает на кольцевой характер группы SCN и ее координацию с Hg 2+ через атом S. Исходя из того, что лиганд L монодентантен, а группа SCN кольцевая был сделан вывод, что нейтральный Hg(SCN) 2 имеет мономерное трехкоординационное строение.

Применение тиоцианатов

Тиоцианаты используют в промышленности. NH 4 SCN используется в гальваностегии, в фотографии, при крашении и набивке тканей (в частности, для сохранения свойств шелковых тканей), для приготовления охладительных смесей, для получения цианидов и гексацианоферратов (II), тиомочевины, гуанидина, пластмасс, адгезивов, гербицидов.

NaSCN используется в фотографии, как протрава при крашении и набивке тканей, в медицине, как лабораторный реагент, в гальваностегии, для приготовления искусственного горчичного масла, в резиновой промышленности.

KSCN используется в текстильной промышленности, в органическом синтезе (например, для получения тиомочевины, искусственного горчичного масла или красителей), для получения тиоцианатов, охлаждающих смесей, инсектицидов.

Ca(SCN) 2 *3H 2 O применяется как протрава при крашении или набивке тканей и как растворитель для целлюлозы, для мерсеризации хлопка, в медицине вместо иодида калия (для лечения атеросклероза), для получения гексацианоферратов (II) или других тиоцианатов, при изготовлении пергамента.

CuSCN используется как протрава при набивке текстильных изделий, для изготовления красок ("marine paints") и в органическом синтезе; Cu(SCN) 2 используется для приготовления детонирующих капсул и спичек. Они используются и в аналитической химии в качестве реагентов в роданометрии и меркуриметрии.

Тиоцианатные комплексы используют в фотометрическом анализе для определения Со, Fe, Bi, Mo, W, Re, в технологии редких металлов для разделения Zr и Hf, Th и Ti, Ga и Аl, Та и Nb, Th и La, для получения спектрально чистого La. Тиоцианаты Nb(V) и Ta(V) являются катализаторами в реакции Фриделя - Крафтса.

2.5. Тиоцианат (роданид) ртути (ЙЙ)

Hg(SCN) 2 - это ядовитый белый кристаллический порошок не имеющий запаха. Хорошо растворяется в горячей воде. Плохо растворяется в холодной воде (0,07 г в 100 г при 25 °С) и в любых эфирах. Растворим так же и в растворах солей аммиака, в спирте и в KSCN, в соляной кислоте, а так же в растворах тиоцианатов с образованием комплексного иона. На воздухе устойчив, но при длительном хранении выделяет роданид-ионы. Теплота образования роданида ртути (ЙЙ) ДH 0 обр. =231,6 кДж / моль, а температура разложения равна Т 0 разл. =165 0 C.

Историческая справка

Первым получил тиоцианат ртути (II) молодой германский ученый Фридрих Вёллер, которому впоследствии приписали открытие тиоциановой кислоты.

Однажды осенью 1820 г. совсем еще молодой студент-медик Гей-дельбергского университета Фридрих Вёллер, смешивая водные растворы тиоцианата аммония NH 4 NCS и нитрата ртути Нg(NO 3) 2 , обнаружил, что из раствора выпадает белый творожистый осадок неизвестного вещества. Вёллер отфильтровал раствор и высушил осадок, слепил из выделенного вещества «колбаску» и высушил ее, а потом любопытства ради поджег. «Колбаска» загорелась, и произошло чудо: из невзрачного белого комочка, извиваясь, выползала и росла длинная черно-желтая «змея». Как выяснилось позже, Вёллер впервые получил тиоцианат ртути (II) Hg(NCS) 2 . С начала опыт называли тиоцианатная «змея» Вёллера, а уже потом стали называть «фараонова змея».

Получение Hg(SCN)2

Образуется Hg(SCN) 2 при взаимодействии KSCN с солью Hg(ЙЙ):

Hg(NO 3 ) 2 +2KSCN = Hg(SCN) 2 v+2KNO 3

Или Нg(NO 3 ) 2 + 2 NH 4 NCS = Нg(NCS) 2 v + 2NH 4 NO 3

Вторая реакция является экзотермической.

Реакции характерные для Нg(NCS)2

Нg(NCS) 2 растворяется в растворе роданида калия с образованием комплексного соединения тетратиоцианмеркурата (ЙЙ) калия (белые иглистые кристаллы, хорошо растворимы в холодной воде, в спирте, хуже растворимы в любых эфирах):

Нg(NCS) 2 + 2KSCN = K 2

Тиоцианат ртути(II) после поджигания быстро разлагается с образованием черного сульфида ртути(II) НgS, желтого объемистого нитрида углерода состава С 3 N 4 и дисульфида углерода СS 2 , который на воздухе воспламеняется и сгорает, образуя диоксид углерода СО 2 и диоксид серы SO 2:

2Нg(NCS) 2 = 2HgS + C 3 N 4 + CS 2

CS2 + 3O2 = CO2 + 2SO2

Нитрид углерода вспучивается образующимися газами, при движении он захватывает черный сульфид ртути(II), и получается желто-черная пористая масса. Голубое пламя, из которого выползает «змея» -- это пламя горящего сероуглерода СS 2 .

Применение

Роданид ртути (II) применяется в аналитической химии для определения кобальта, галогенидов, цианидов, сульфидов,и тиосульфатов, для спектрофотомертических измерений концентрации хлорангидрида изокапроновой кислоты на производстве. Является комплексообразователем. Используется в неорганическом синтезе. Применяется в фотографии для усиления негатива. Интересен для проведения лабораторных работ.

Токсикологические аспекты

Тиоцианаты оказывают вредное воздействие на все живые организмы. Поэтому в процессе работы с ними следует избегать попадание данных веществ на слизистые оболочки, в глаза и кожу.

При попадании в организм небольших количеств тиоцианатов в течении длительного времени, последние оказывают тиреостатическое действие. Сможет развиться зоб и дистрофические процессы в различных органах.

Симптомы острого отравления - одышка, хрипы, нарушение координации движений, сужение зрачков, судороги, понос, скачки кровяного давления, нарушения сердечной деятельности и психические расстройства.

При остром отравлении необходимо прекратить контакт пострадавшего с веществом. Пострадавшему необходимы тепло, покой и антидотная терапия (нитриты, аминофенолы, тиосульфаты,органические соединения кобальта).

Роданид калия (по современной номенклатуре ИЮПАК - тиоцианат калия) - кристаллы, не имеющие цвета и запаха; в мелкодисперсном состоянии обретают белый цвет. Вещество имеет горьковатый острый вкус, является ядовитым. Роданид калия хорошо растворяется во многих растворителях, таких как вода, амиловый спирт и этанол.

Получение

Вещество получают только химическим путём, выделять его из природных источников (кровь и слюна человека) - крайне затратно. Для того чтобы синтезировать роданид калия, необходимо смешать растворы тиоцианата аммония и гидроксида калия (тривиальное название - едкое кали).

Опыт проводится под тягой, потому что выделяющийся аммиак может вызвать химические ожоги и отравление; затем проводят фильтрацию очищенного раствора и упаривают остаток до получения кристаллов необходимого вещества. При выходе продукта до семидесяти процентов и достаточно чистом образце роданида аммония, этот способ является очень действенным.

Другой способ заключается в сплавлении серы с однако такой способ получения тиоцианата калия является весьма опасным из-за высокой токсичности цианида.

Применение

Применяется роданид калия, его производные и растворы с различной концентрацией в нескольких отраслях. Например:

  • Текстильная промышленность.
  • Плёночная фотография.
  • Органический синтез.
  • Аналитическая химия.

Области использования

  1. В текстильной промышленности. Раствор роданида калия применяется для протравливания тканей, например - шёлка, при покраске и обработке с целью сохранения исходных свойств материала.
  2. В органическом синтезе. Из роданида калия синтезируют некоторых органические вещества, такие как тиомочевина, синтетическое горчичное масло и разнообразные красители. Также с его помощью получают другие тиоцианаты, например - роданид меди-2.
  3. В аналитической химии раствор роданида калия применяется для определения катионов трёхвалентного железа в веществе. Показательным примером является реакция, в которой участвуют роданид калия и также называемая «кровь из воды», при которой образуется багрово-красный гексацианоферрат 3 калия; тривиальное название - красная кровяная соль. Также тиоцианаты применяются для разделения редких металлов вроде тория и лантана. Роданид калия и хлорид желеа в последнее время помогает при получении искусственной крови для киносъёмок, однако такой метод уходит на второй план из-за введения в кинопроизводство компьютерной графики.
  4. В сельском хозяйстве из растворов тиоцианатов получают сильные инсектициды. Есть две возможные реакции:
  • Первая - получение газа тиоциана путём удаления калия из соли; родан является довольно опасным газом для всех живых организмов и редко применяется.
  • Вторая - растворение роданида калия, сбор выделяющейся при гидролизе циановодородной кислоты и окисление полученного вещества до циана. Циан - не менее ядовитый, но более тяжёлый газ по сравнению с роданом, и поэтому чаще применяется в виде инсектицида.

Роданид калия является токсичным веществом, летальная доза которого около 0,9 грамм вещества на килограмм веса человека при пероральном получении соединения.

Доступность

Роданид калия можно купить в любом магазине химических реактивов, но в небольших количествах из-за достаточно высокой токсичности. Средняя цена реактива - четыреста рублей за килограмм, продажа чаще всего ограничена двумя килограммами в одни руки.

Безопасности

Вследствие своей токсичности, роданид калия необходимо хранить в специальных условиях по требованиям техники безопасности при обращении с ядовитыми веществами:

    1. Кристаллы и растворы роданида калия категорически запрещается принимать внутрь и крайне нежелательно попадание растворов с высокой концентрацией основного вещества на кожу.
    2. Несмотря на то, что препарат ядовит лишь при применении внутрь, работать с веществом желательно в резиновых перчатках и лабораторном халате, как и со всеми химическими реактивами по основным требованиям техники безопасности.
    3. Следует изолировать вещество от детей и лиц, не обладающих знаниями лаборанта, так как это может вызвать неприятные инциденты с пропажей реактивов, неправильным применением и внезапной смертью.
    4. Так как вещество негорючее и достаточно стабильно в воздухе, можно обойтись хранением вещества в тёмном. сухом шкафу. Следует избегать высокой влажности и прямых солнечных лучей, так как может случиться порча реагента вследствие разложения его на составные части. Также по стандарту NFPA 704 на ромбической маркировке стоят следующие символы: 3 0 0 W, где 3 (на синем ромбе) - токсичность, 0 (на красном и жёлтом) - горючесть и реакционная способность, а W - пометка для взаимодействия с водой, при котором происходит выделение ядовитой тиоциановой кислоты.

И помните, химические опыты - это удивительно и уникально, но никогда не пренебрегайте техникой безопасности!

Свойства роданидов. Водные растворы роданидов натрия и калия имеют нейтральную реакцию. Многие роданиды, подобно галогенидам, растворимы в воде. Однако в воде не растворяются.

Роданиды не разлагаются разбавленной с образованием HSCN, и поэтому нерастворимые в воде роданиды не растворяются в или .

Роданиды и сама роданистоводородная кислота окисляются сильными окислителями и восстанавливаются сильными восстановителями с образованием разнообразных продуктов окисления - восстановления (см. § 2).

Бесцветны, и роданиды, образованные с неокрашенными катионами, тоже бесцветны.

Реакция с нитратом серебра. При взаимодействии образуется белый творожистый осадок , нерастворимый в разбавленных минеральных кислотах, но растворимый в растворах аммиака, . Реакция имеет большое значение в количественном анализе.

Образование роданида железа. При взаимодействии с появляется кроваво-красное окрашивание.

Ранее мы уже познакомились с данной реакцией, которую применяют для обнаружения (см. гл. VI, § 8). Эту реакцию успешно применяют также для открытия

Можно привести много подобных примеров использования для обнаружения анионов реакций, которые применяются при изучении катионов.

Например, можно обнаружить при помощи - при помощи помощи -при помощи и т. п., и, наоборот, можно открыть при помощи - при помощи - при помощи -при помощи и т. п.

Условия, требующиеся для проведения реакции обнаружения катионов, в известной мере сохраняются и для открытия анионов. Рассмотрим это подробнее на примере обнаружения .

Условия проведения реакции. 1. Реакцию проводят при так как в более слабокислых, нейтральных и щелочных растворах в результате гидролиза наблюдается выделение основных солей и гидроокиси железа (III).

В упрощенном виде уравнения реакций могут быть представлены следующими уравнениями:

Гидролиз солей, образованных катионами слабых оснований, усиливается при действии щелочей, нейтрализующих свободную кислоту - продукт гидролитического расщепления.

2. Так как избыток усиливает красную окраску раствора, то не следует прибавлять в избытке. Достаточно ограничиться 1 каплей раствора .

3. Учитывая, что в присутствии комплексующих агентов ионы железа (III) могут образовать комплексные ионы, необходимо проводить реакцию в отсутствие фторидов, фосфатов, арсенатов, оксалатов, органических кислот и т. п. Указанные анионы удаляют добавлением в раствор растворимой соли бария. При этом осаждаются фториды, фосфаты, арсенаты, оксалаты бария в виде малорастворимых соединений.

4. , и т. п., осаждающие -ионы, должны отсутствовать.

При подкислении раствора разлагается с образованием образует сероводород, который не осаждает в кислом растворе, но восстанавливает их в . Поэтому подкислять раствор следует и кипятить его до полного удаления осаждают добавлением нескольких капель раствора . При этом выпадает осадок .

5. Восстановители, восстанавливающие , и сильные окислители, окисляющие , мешают реакции, и поэтому должны быть предварительно удалены из анализируемого раствора.

Для предупреждения окисления или восстановления поступают следующим образом. Вначале удаляют и в виде и HCN, действуя на исследуемый раствор хлористоводородной кислотой при нагревании (под тягой!). К раствору, свободному от , последовательно прибавляют смесь раствора .

При добавлении в раствор в осадок выпадают все анионы II группы, . При последующем действии на раствор, свободный от анионов II группы, в осадок выцадают . Его растворяют в возможно малом объеме раствора аммиака. При этом в раствор переходят . Нерас-творившуюся часть осадка отделяют от раствора; раствор, теперь уже свободный от всех окислителей и восстановителей, в том числе от , окисляющегося железом (III) в 12, подкисляют и обнаруживают в нем при помощи .

Реакция с солями кобальта. При взаимодействии появляется синее окрашивание (см. гл. VI, § 10). Реакция с солями меди. образуют сначала черный осадок , затем переходящий при нагревании в белый осадок (см. гл. VII, § 4).

Реакция с медно-анилиновым или медно-толуидиновым комплексом. Поместите на фарфоровую пластинку каплю раствора медно-анилинового комплекса, получаемого смешиванием равных объемов -ного раствора анилина в -ной уксусной кислоте и 0,1 н. раствора ацетата меди, и каплю исследуемого раствора. В присутствии роданидов при выпадает желто-коричневый осадок, состав которого отвечает формуле .

Рис. 51. Кристаллы .

Рис. 52. Кристаллы .

Реакцию можно использовать как микрокристаллоскопическую. Для этого поместите на предметное стекло каплю медно-анилинового комплекса и каплю испытуемого раствора. При этом образуются характерные золотистые кристаллы, легко различимые под микроскопом (рис. 51).

Гексацианоферраты и сульфиды предварительно отделяют путем осаждения ацетатом цинка; нитриты разрушают сульфаминовой кислотой. Тиосульфаты и сульфиты окисляют иодом. Реакции не мешают иодиды, ацетаты, фториды и тиосульфаты.

Аналогичная реакция протекает с медно-толуидиновым комплексом, получаемым смешением перед употреблением насыщенного раствора -толуидина с равным объемом 0,07 М раствора ацетата меди. В присутствии роданидов появляются характерные, в форме звездочек, коричневые кристаллы, состав которых отвечает формуле кристаллы хорошо различимы под микроскопом (рис. 52).

Реакции мешают анионы, реагирующие с ионами меди. Их предварительно отделяют.

Реакция с медно-пирамидоновым или с медно--нафтиламиновым комплексом.

Поместите на фарфоровую пластинку каплю медно-пирамидонового комплекса, получаемого смешиванием -ного раствора пирамидона с равным объемом 0,02 М раствора ацетата меди, и каплю исследуемого раствора. В присутствии роданидов по: является фиолетовая окраска раствора . Реакции мешают иодиды и тиосульфаты.

Аналогичная реакция протекает с медно--нафтиламиновым комплексом, который образуется при сливании равных объемов уксуснокислого раствора -нафтиламина с 0,05 М раствором ацетата меди. В присутствии выделяется фнолетово-синий осадок.